Le 21 septembre 1640, Anne d’Autriche met au monde un second fils à Saint-Germain en Laye, Philippe titré duc d’Anjou et nommé « le Petit Monsieur ». Le petit frère de Louis XIV connaît une enfance difficile sous la Fronde et souffre du manque d’intérêt qu’on a pour lui : les affaires du royaume retiennent toute l’attention de sa mère et de Mazarin et au centre de tout, il y a le roi. Très tôt d’ailleurs, Anne d’Autriche et le premier ministre craignent qu’un jour le duc d’Anjou se révolte contre son frère aîné à l’exemple de Gaston d’Orléans, frère de Louis XIII. Afin de l’éloigner des affaires de l’Etat, on néglige l’éducation de Philippe et le petit prince est confié à des dames de la maison de la reine qui jouent avec lui comme s’il était une poupée, l’habillent et petite fille, le maquillent. Quoi de plus naturel qu’après avoir vécu dans ces conditions, le jeune Philippe prenne plaisir à mettre des robes et à se poudrer ? Cette « originalité » est encouragée par Anne d’Autriche et Mazarin et c’est ainsi que le Petit Monsieur devient efféminé. Elevé dans la crainte et le respect de l’aîné, Philippe n’a jamais raison lors d’un conflit avec Louis XIV même quand il est dans son droit. Toujours comparé au roi, toujours à devoir admirer cet aîné qui le laisse dans l’ombre, Philippe ne se remettra jamais d’être né en second. Cependant, les deux frères seront toujours très proches malgré des divergences d’opinions. Alors que c’est un jeune homme, le duc d’Anjou fréquente Philippe Mancini, neveu de Mazarin, qui l’initie au «vice italien» (l’homosexualité). Mis à l’écart des affaires du royaume, le duc d’Anjou vit de divertissements et de plaisirs. Cependant, en 1658, son éducation délaissée manque de causer du tort au royaume. En effet, Louis XIV tombe gravement malade et tous les courtisans se tournent désormais vers le prince qui n’est pas du tout préparé à régner et n’en a pas grande envie. Anne d’Autriche et Mazarin réalisent trop tard leurs négligences. Par miracle, le roi se remet et Philippe peut poursuivre sa vie tranquillement. En 1660, de par la mort de son oncle Gaston d’Orléans, Philippe porte désormais le titre de duc d’Orléans et est nommé « Monsieur ». Bien que Louis XIV n’aime pas les débordements et les écarts de conduite, il accepte l’homosexualité de son frère et tolère plus ou moins ses mignons à la cour. Parmi eux, on compte le comte de Châtillon et surtout le chevalier de Lorraine qui aura une grande influence sur lui et que Louis XIV devra renvoyer plusieurs fois de la cour.

Monsieur a beau aimer les hommes, la politique du roi veut qu’il se marie. Le 31 mars 1661, il épouse sa cousine Henriette-Anne d’Angleterre dont Philippe dira n’avoir été amoureux que quinze jours. Très vite, Monsieur devient jaloux de sa femme qui est vite devenue très intime avec son frère mais avec qui Philippe doit également partager l’un de ses favoris le duc de Guise qui est à la fois le mignon de Monsieur et le galant de Madame. De plus, Louis XIV envoie la duchesse d’Orléans en Angleterre pour y faire une alliance avec le roi Charles II, son frère. Philippe, qui a toujours été privé de faire de la politique ne supporte pas qu’Henriette brille à sa place. En 1670, Madame meurt subitement. Certains murmureront que Monsieur et le chevalier de Lorraine ont empoisonné la défunte. Le 21 novembre 1671, Philippe se remarie encore une fois pour des raisons politiques mais également parce qu’il veut un héritier et que de sa première épouse, il ne lui reste que deux filles. La nouvelle duchesse d’Orléans se nomme Elisabeth-Charlotte de Bavière dite « la princesse Palatine » qui est aussi masculine et grosse que son époux est efféminé et mince. Le couple ne s’entendra jamais mais aura cependant trois enfants dont le duc de Chartres, futur Régent. Si Louis XIV s’est établie à Versailles, Philippe se partage entre le château de Saint-Cloud et le Palais-Royal. En 1677, au cours de la guerre de Hollande, Monsieur remporte une victoire contre le prince Guillaume d’Orange, ce qui le couvre de gloire. Jaloux de son frère cadet, Louis XIV lui retire tout commandement à partir de ce jour.
En 1692, Monsieur voit son fils unique marié à une fille illégitime du roi. Le nouveau couple est sources de conflits entre Louis et Philippe car le duc de Chartres se montre infidèle. C’est au cours d’une dispute entre les deux frères en juin 1701 que Monsieur s’en retourne, fâché, à Saint-Cloud. Il y meurt victime d’une crise d’apoplexie sans avoir revu son frère.